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在測定煤炭的發(fā)熱量(熱值)時,硝酸的生成熱(ΔH°f)主要通過以下兩個環(huán)節(jié)發(fā)揮作用,尤其在氧彈量熱法中至關(guān)重要:
煤炭燃燒時,其中的硫(S)和氮(N)會分別生成硫酸(H?SO?)和硝酸(HNO?),這些酸性物質(zhì)的形成是放熱反應(yīng),會額外增加測得的總熱量。但實際煤炭的有效發(fā)熱量(凈熱值)不包含這部分熱量,因此需通過硝酸的生成熱進行修正。
反應(yīng)示例:
氮轉(zhuǎn)化為硝酸:
硫轉(zhuǎn)化為硫酸:
修正公式(以GB/T 213-2008為例):
其中:
分別為硝酸和硫酸的生成摩爾數(shù)(通過氧彈內(nèi)溶液滴定確定)。
**硝酸的生成熱(-174.1 kJ/mol)**用于扣除氮燃燒放熱的干擾。
若忽略硝酸生成的修正,會導(dǎo)致測得的高位發(fā)熱量(Qgr)偏高,進而使計算出的低位發(fā)熱量(Qnet)(實際可用熱量)不準(zhǔn)確。
煤炭中氮含量越高(如褐煤),硝酸生成熱的修正影響越大。
部分標(biāo)準(zhǔn)(如ASTM D5865)會通過實驗測定氧彈內(nèi)溶液的總酸熱,而非單獨計算硝酸和硫酸的生成熱。
但若需精 確區(qū)分硫、氮的影響,仍需引用硝酸的生成熱數(shù)據(jù)。
硝酸生成熱在煤炭發(fā)熱量測定中主要用于:
扣除氮燃燒生成硝酸的附加放熱,確保發(fā)熱量數(shù)據(jù)反映煤炭的真實能量。
校正氧彈量熱法的系統(tǒng)誤差,尤其是高氮煤種(如部分煙煤或褐煤)。
如果需要具體計算示例或不同標(biāo)準(zhǔn)的修正方法,可進一步說明!